Итак, по многочисленным просьбам трудящихся публикую рабочую («кухонную») методику синтеза MDMA c использованием так любимой всеми юхимиками амальгамы алюминия.
1. Этап. Получение 1-(3,4-метилендиоксифенил)-2-нитропропена.
1 ммоль 3,4-мд-бензальдегида (он же пиперидин), 1ммоль нитроэтана, 0,75 ммоль ЛУК, 0,25 ммоль циклогесиламина помещаем в емкость из закаленного стекла (подойдет кастрюля для микроволновки), закрываем крышкой (или часовым стеклом если в стакане) и облучаем в той самой микроволновке на мощности 450-500 Вт максимально возможное время, не допуская закипания смеси (для указанных количеств 2-3 минуты). Затем, помещаем емкость в морозилку и охлаждаем до температуры чуть ниже комнатной. Цикл облучение – охлаждение повторяем 5 раз (емкость не открываем, испарения достаточно едкие). Облучаем смесь 6й раз (цвет РМ к этому времени должен стать более насыщенным, но оставаться прозрачным), после этого РМ ставим в морозилку и охлаждаем до полного замерзания (для указанных количеств около 0,5-1 час). Достаем емкость из морозилки, там образовались кристаллы искомого пропена. Тщательно перемешиваем РМ (стеклянной палочкой, стальной или фарфоровой ложкой), доливаем воду (холодную!!!!), кристаллы отфильтровываем и промываем водой до исчезновения запаха ЛУК. Если кристаллы пропена на Ваш взгляд содержат примеси (плохой цвет, неравномерная окраска) можно на фильтре промыть небольшим количеством ИПС из морозилки (пропен не растворим в воде но растворим в ИПСе, так что при такой промывке неизбежны потери продукта). Сушим от остатков воды (можно на газетке, если домашних не жалко, но лучше в вакуумном эксикаторе над щелочью). Получаем 0,91 ммоль титульного продукта. Работаем в перчатках, очках и респираторе. Глаза перчаткой не трем. Избегаем попадания на кожу как исходных веществ, так и продуктов. Можно получить очень сильный ожог. На всякий случай, все пропены отлично смываются ацетоном.
ЦГА в принципе можно заменить ацетатом аммония, но он должен быть максимально сухим (сушка над щелочью в эксикаторе минимум месяц). Реакция боится воды, а ацетат аммония очень быстро хватает влагу из воздуха. Так что не поленитесь синтезировать ЦГА и будет вам счастье.
На всякий случай: получение исходных веществ для этого синтеза было мной описано в соответствующих разделах форума, поскольку вопросов не последовало, полагаю, что всем и все понятно. Если это все-же не так, задавайте вопросы в темах, посвященных синтезу прекурсоров.
2 Этап. Получение 3,4-метилендиоксифенилацетона.
Способы восстановления нитропропенов в кетоны подробно описаны в соответствующей теме. На всякий случай (для тех кому лениво искать) приведу здесь классический способ использованный Шульгиным. Однако не стоит на нем зацикливаться, у всех способов свои преимущества и недостатки, может кому-то больше подойдет что-то другое.
Суспензию 32г. восстановленного железа в 140мл. ледяной уксусной кислоты медленно нагревают на водяной бане в 2л колбе с ОХ. Когда смесь нагрета почти до кипения, прибавляют раствор 10г. 1-(3,4-метилендиоксифенил)-2-нитропропена в 75мл. ледяной уксусной кислоты. Происходит бурная реакция с чрезмерным вспениванием. (чтобы избежать неприятных последствий, следует использовать капельную воронку и приливать пропен порциями). Оранжевый цвет реакционной смеси меняется на красный, при этом образуются белые соли и черная корка. После всего добавления, смесь нагревают еще 1,5 часа. На протяжении этого времени цвет смеси становится светлым, почти белым, и видно появление продукта в виде темного масла по стенкам стакана. Смесь добавляют к 2л. воды, экстрагируют 3х100мл. дихлорметаном, объединенные экстракты промывают насыщенным раствором гидроксида натрия. После отгонки растворителя остаток перегоняют под вакуумом (достаточно водоструйного насоса), получая 8г 3,4-метилендиоксифенилацетона в виде желтого масла. В принципе вакуумная перегонка не обязательна, но продукт получается много чище.
3 Этап. Восстановительное метиламинирование.
Ну вот и добрались до любимой многими амальгамы. Сразу говорю, реакция с фенилацетонами идет значительно мягче чем с пропенами, но и дольше по времени.
Готовим амальгаму: В 2 л. колбу, снабженную обратным холодильником с проточной водой, засыпаем 50 гр. кусочков 0,5х1 см алюминиевой фольги 11 мкм. Добавляем 0,5-1 гр . водорастворимой соли ртути (например нитрат), доливаем холодной воды, так чтобы покрыла всю фольгу, тщательно мешаем. Через 2-3 минуты фольга помутнеет и покроется мелкими пузырьками. На дне колбы образуется небольшое количество серого осадка. Сливаем воду из колбы, промываем фольгу 1-2 раза водопроводной водой. В колбу вливаем 80 мл. 40% водного р-ра метиламина, 150 мл. ИПС (либо раствор 75 г метиламина гидрохлорида в 150 мл ИПС и 75 мл воды), раствор 50 мл 3,4-метилендиоксифенилацетона в 350 мл ИПС. Через 8-10 минут добавляем раствор 50 г едкого натра в 150 мл воды.
РМ разогревается до 55-60 С, при сильном нагреве можно охладить в холодной воде. Реакция идет 3-4 часа, колбу встряхиваем первые 15 мин. почти непрерывно, потом раз в 5-10 минут. Если в процессе реакции температура сильно упадет колбу можно немного подогреть в тазике с теплой водой (обычно это происходит через 1-2 часа после начала реакции).
По окончании реакции (фольга растворилась, водород больше не выделяется), разбавляем РМ 200 мл. воды, шлам (осадок солей алюминия) отфильтровываем, промываем шлам на воронке 50 мл. ИПС, отгоняем спирт на водяной бане, разбавляем РМ водой в 2 раза, подкисляем РМ водным р-ром HCl до pH<3, промываем РМ ДХМ или диэтиловым эфиром до прозрачного цвета растворителя. Щелочим насыщенным водным раствором NaOH до pH>12. Экстрагируем продукт 2-3 порциями диэтилового или петролейного эфира по 50 мл., экстракты объединяем, сушим (6-12 часов в морозилке над сульфатом магния) .
4 Этап Получение соли.
В предыдущем этапе мы получили раствор свободного основания MDMA эфире. Классический продукт, представленный на рынке это соль – гидрохлорид. Для его получения необходимо пропускать сухой газообразный НСl через раствор основания.
Как получить сухой HCl я думаю все в курсе, так что не будем терять время (если нет, создам отдельную тему в факультете в ветке неорганики).
Итого: пропускаем HCl через РМ до достижения pH 5,5 отфильтровываем соль и пропускаем дальше до прекращения образования хлопьев. Растворитель осторожно упариваем на водяной бане и получаем еще некоторое количество порошка. Эстетам рекомендую перекристализовать продукт из кипящего ИПС.
1. Этап. Получение 1-(3,4-метилендиоксифенил)-2-нитропропена.
1 ммоль 3,4-мд-бензальдегида (он же пиперидин), 1ммоль нитроэтана, 0,75 ммоль ЛУК, 0,25 ммоль циклогесиламина помещаем в емкость из закаленного стекла (подойдет кастрюля для микроволновки), закрываем крышкой (или часовым стеклом если в стакане) и облучаем в той самой микроволновке на мощности 450-500 Вт максимально возможное время, не допуская закипания смеси (для указанных количеств 2-3 минуты). Затем, помещаем емкость в морозилку и охлаждаем до температуры чуть ниже комнатной. Цикл облучение – охлаждение повторяем 5 раз (емкость не открываем, испарения достаточно едкие). Облучаем смесь 6й раз (цвет РМ к этому времени должен стать более насыщенным, но оставаться прозрачным), после этого РМ ставим в морозилку и охлаждаем до полного замерзания (для указанных количеств около 0,5-1 час). Достаем емкость из морозилки, там образовались кристаллы искомого пропена. Тщательно перемешиваем РМ (стеклянной палочкой, стальной или фарфоровой ложкой), доливаем воду (холодную!!!!), кристаллы отфильтровываем и промываем водой до исчезновения запаха ЛУК. Если кристаллы пропена на Ваш взгляд содержат примеси (плохой цвет, неравномерная окраска) можно на фильтре промыть небольшим количеством ИПС из морозилки (пропен не растворим в воде но растворим в ИПСе, так что при такой промывке неизбежны потери продукта). Сушим от остатков воды (можно на газетке, если домашних не жалко, но лучше в вакуумном эксикаторе над щелочью). Получаем 0,91 ммоль титульного продукта. Работаем в перчатках, очках и респираторе. Глаза перчаткой не трем. Избегаем попадания на кожу как исходных веществ, так и продуктов. Можно получить очень сильный ожог. На всякий случай, все пропены отлично смываются ацетоном.
ЦГА в принципе можно заменить ацетатом аммония, но он должен быть максимально сухим (сушка над щелочью в эксикаторе минимум месяц). Реакция боится воды, а ацетат аммония очень быстро хватает влагу из воздуха. Так что не поленитесь синтезировать ЦГА и будет вам счастье.
На всякий случай: получение исходных веществ для этого синтеза было мной описано в соответствующих разделах форума, поскольку вопросов не последовало, полагаю, что всем и все понятно. Если это все-же не так, задавайте вопросы в темах, посвященных синтезу прекурсоров.
2 Этап. Получение 3,4-метилендиоксифенилацетона.
Способы восстановления нитропропенов в кетоны подробно описаны в соответствующей теме. На всякий случай (для тех кому лениво искать) приведу здесь классический способ использованный Шульгиным. Однако не стоит на нем зацикливаться, у всех способов свои преимущества и недостатки, может кому-то больше подойдет что-то другое.
Суспензию 32г. восстановленного железа в 140мл. ледяной уксусной кислоты медленно нагревают на водяной бане в 2л колбе с ОХ. Когда смесь нагрета почти до кипения, прибавляют раствор 10г. 1-(3,4-метилендиоксифенил)-2-нитропропена в 75мл. ледяной уксусной кислоты. Происходит бурная реакция с чрезмерным вспениванием. (чтобы избежать неприятных последствий, следует использовать капельную воронку и приливать пропен порциями). Оранжевый цвет реакционной смеси меняется на красный, при этом образуются белые соли и черная корка. После всего добавления, смесь нагревают еще 1,5 часа. На протяжении этого времени цвет смеси становится светлым, почти белым, и видно появление продукта в виде темного масла по стенкам стакана. Смесь добавляют к 2л. воды, экстрагируют 3х100мл. дихлорметаном, объединенные экстракты промывают насыщенным раствором гидроксида натрия. После отгонки растворителя остаток перегоняют под вакуумом (достаточно водоструйного насоса), получая 8г 3,4-метилендиоксифенилацетона в виде желтого масла. В принципе вакуумная перегонка не обязательна, но продукт получается много чище.
3 Этап. Восстановительное метиламинирование.
Ну вот и добрались до любимой многими амальгамы. Сразу говорю, реакция с фенилацетонами идет значительно мягче чем с пропенами, но и дольше по времени.
Готовим амальгаму: В 2 л. колбу, снабженную обратным холодильником с проточной водой, засыпаем 50 гр. кусочков 0,5х1 см алюминиевой фольги 11 мкм. Добавляем 0,5-1 гр . водорастворимой соли ртути (например нитрат), доливаем холодной воды, так чтобы покрыла всю фольгу, тщательно мешаем. Через 2-3 минуты фольга помутнеет и покроется мелкими пузырьками. На дне колбы образуется небольшое количество серого осадка. Сливаем воду из колбы, промываем фольгу 1-2 раза водопроводной водой. В колбу вливаем 80 мл. 40% водного р-ра метиламина, 150 мл. ИПС (либо раствор 75 г метиламина гидрохлорида в 150 мл ИПС и 75 мл воды), раствор 50 мл 3,4-метилендиоксифенилацетона в 350 мл ИПС. Через 8-10 минут добавляем раствор 50 г едкого натра в 150 мл воды.
РМ разогревается до 55-60 С, при сильном нагреве можно охладить в холодной воде. Реакция идет 3-4 часа, колбу встряхиваем первые 15 мин. почти непрерывно, потом раз в 5-10 минут. Если в процессе реакции температура сильно упадет колбу можно немного подогреть в тазике с теплой водой (обычно это происходит через 1-2 часа после начала реакции).
По окончании реакции (фольга растворилась, водород больше не выделяется), разбавляем РМ 200 мл. воды, шлам (осадок солей алюминия) отфильтровываем, промываем шлам на воронке 50 мл. ИПС, отгоняем спирт на водяной бане, разбавляем РМ водой в 2 раза, подкисляем РМ водным р-ром HCl до pH<3, промываем РМ ДХМ или диэтиловым эфиром до прозрачного цвета растворителя. Щелочим насыщенным водным раствором NaOH до pH>12. Экстрагируем продукт 2-3 порциями диэтилового или петролейного эфира по 50 мл., экстракты объединяем, сушим (6-12 часов в морозилке над сульфатом магния) .
4 Этап Получение соли.
В предыдущем этапе мы получили раствор свободного основания MDMA эфире. Классический продукт, представленный на рынке это соль – гидрохлорид. Для его получения необходимо пропускать сухой газообразный НСl через раствор основания.
Как получить сухой HCl я думаю все в курсе, так что не будем терять время (если нет, создам отдельную тему в факультете в ветке неорганики).
Итого: пропускаем HCl через РМ до достижения pH 5,5 отфильтровываем соль и пропускаем дальше до прекращения образования хлопьев. Растворитель осторожно упариваем на водяной бане и получаем еще некоторое количество порошка. Эстетам рекомендую перекристализовать продукт из кипящего ИПС.